解析鋰離子電池的研究與現(xiàn)狀
出處:zskshine 發(fā)布于:2012-10-08 15:38:41
鋰離子電池與鋰電池都是一種充電電池,它主要依靠鋰離子在正極和負極之間移動來工作。在充放電過程中,Li+ 在兩個電極之間往返嵌入和脫嵌:充電池時,Li+從正極脫嵌,經過電解質嵌入負極,負極處于富鋰狀態(tài);放電時則相反。一般采用含有鋰元素的材料作為電極的電池。
鋰離子電池和傳統(tǒng)的蓄電池比較起來,不但能量更高,放電能力更強,循環(huán)壽命更長,而且其儲能效率能夠超過90%,以上特點決定了鋰離子電池在電動汽車、存儲電源等方面極具發(fā)展前景。本文對對鋰離子電池的正極材料、負極材料、電解液等方面的研究現(xiàn)狀進行探討。
鋰離子電池能夠大規(guī)模地運用于電動汽車產業(yè),并用于太陽能與風能等清潔能源的保存。因此,如今鋰離子電池技術已經成為研究人員及企業(yè)高度關注的重要課題。鋰離子電池憑借其極高的能量密度、較長循環(huán)的壽命、快速充電與放電等諸多方面的優(yōu)勢以及不斷降低的生產制作成本,已經成為今后十至二十年中電動汽車的電池。為此,筆者對鋰離子電池的研究現(xiàn)狀開展了研究。
1 正極材料研究現(xiàn)狀
鋰離子電池的正極材料將直接影響到鋰電池所具有的能量密度性能、比功率特點、溫度特點和安全特點等等。在當前的市場化鋰離子電池中,其正極材料主要包括了licoo2、lini1/3co1/3mn1/3o2、lixmn2o4等lifepo4等四種。種是licoo2,這是代市場化鋰離子電池正極材料,具備了一些優(yōu)勢,如比能量相對而言比較高,循環(huán)性能以及高、低溫狀態(tài)下的工作性能較好,與之相對應的鋰離子電池產品一般用在各類小型電子設備。然而,因為使用這一材料的電池在安全性和耐過充性上相對較差,再加上co資源較為稀缺,其價格十分昂貴,由此而無法成為大容量車用與儲能鋰電池正極上使用的材料。第二種是lini1/3co1/3mn1/3o2,這是一種具有了高容量的三元類材料,其可逆比容量能夠達到160mah/g之上,是一種十分有前途的正極材料。這一材料和電解液之間的相容性比較好,循環(huán)性能十分好,能夠應用于手機電池和動力電池等很多產品之中。因為三元材料會鑒于ni、co、mn等三種元素的比例變化而具有不一樣的性能,可見,這類材料能夠產生出大量的正極材料,從而滿足于各類產品之需求。第三種是lixmn2o4,這是一種成本更加低的材料,其熱穩(wěn)定性與抗過充電性均超過了licoo2與lini1/3co1/3mn1/3o2,其三維隧道結構要比層間化合物更加有利于li+的嵌入與脫出,主要應用在高功率動力電池上。然而,其相對較低的110mah/g的比容量以及較差的300次循環(huán)性能,尤其是高溫循環(huán)性之差導致其運用具有非常大的限制。第四種是lifepo4.這是一種磷酸鹽聚陰離子化合物,也是近年來較快地發(fā)展起來的正極材料之一,具備了比較高的安全性,其耐高溫性相當好,循環(huán)性能也具有優(yōu)勢,從而使其在動力電池與備用電源領域具有十分廣闊的實際運用前景。然而,同時其也存在著電壓平臺比較低、電導率較低以及低溫的放電性與倍率放電差等特點。綜合考慮正極材料的未來發(fā)展前景,磷酸鐵鋰材料中所存在的一系列問題必將得到合理的解決,學者們與企業(yè)所一致看好的lifepo4能夠在車用電池領域當中具備較好的發(fā)展前景。
2 負極材料研究現(xiàn)狀
當前,對于鋰電池負極材料的研究主要集中于碳材料、合金材料鈦酸鋰以及過渡金屬氧化物等等。其中,碳材料是研究者早投入研究并用在鋰電池生產中的負極材料。依據(jù)負極材料的結構特性,一般分為三類:石墨,易石墨化碳即軟碳,難石墨化碳,即硬碳。因為軟碳和石墨所具有的結晶性能較為類似,一般均覺得其比硬碳更為容易插入鋰之中,也就是更為容易進行充電,其安全性自然也就更加好。石墨類材料的技術相對來說較為成熟。常規(guī)鋰電池負極材料主要有天然石墨、天然石墨改性材料、中間相炭微球以及石油焦類人造石墨等,其中中間相炭微球的結構較為特殊,呈現(xiàn)出球形的片層結構,而且表面上較為光滑,其直徑介于5m~40m之間,這一材料所具有獨特的形貌導致其在比容電量(能夠達到330mah/g之上)、安全性能、放電效能及循環(huán)壽命(循環(huán)次數(shù)在2000次之上)等諸多方面具備了明顯的優(yōu)勢,然而其成本有待于進一步降低。當前,硬碳材料因為具有首效較低、壓實的密度較低、工藝上不夠成熟等大量問題,所以尚未進入到大規(guī)模的商品化之中,而國內對這一領域尚處在試驗階段之中,有關的文獻報道非常少。除了上述碳類負極材料之外,其他的負極材料包括了錫基復合氧化物、碳硅復合材料以及鈦酸鋰等,其中的鈦酸鋰是目前重要的研究熱點。這種材料是一種嵌入式的化合物,呈現(xiàn)出尖晶石結構,還可嵌入li+.目前,電極理論嵌鋰容量的大小是175mah/g.在作為鋰動力電池負極材料之時,鈦酸鋰具備了十分顯著的有利條件,不僅循環(huán)壽命非常長,而且鈦酸鋰的體積變化十分小,被稱之為零應變材料。鈦酸鋰與電解液間在界面上不會出現(xiàn)sei膜,而且內阻并不會有增加,其安全性能十分優(yōu)異,電壓平臺在1.5v左右,不容易導致金屬鋰的析出。電壓的平臺較為穩(wěn)定,具備了極好的耐過充性能以及耐過放性能。然而,鈦酸鋰電極電位相對而言比較高,其壓實密度與重量比能量相對而言比較低,導致導電性差與大倍率性能需要進一步提升,而產品的一致性與電池的加工性能相對而言也比較差,從而限制了鈦酸鋰更加廣泛的市場化運用。
3 電解液研究現(xiàn)狀
電解質的作用是在正、負極之間輸送與傳導鋰離子。當前,電解液的溶劑包括了碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯以及碳酸甲乙酯等五類。當前,動力電池一般是以lipf6為電解質鹽的,并由碳酸乙烯酯與直鏈碳酸酯共同構成的混合溶劑作為電解液。然而,因為lipf6的熱穩(wěn)定性與化學穩(wěn)定性相對比較差,對于怎么進一步提升動力與儲能電池安全性能、循環(huán)性能等方面具有無法忽視的負面影響。所以,要不斷研究新型電解質鋰鹽、功能添加劑的作用,這已成為這些年來鋰電池電解液研究的重要方向,因此,二草酸硼鋰在鋰離子電池當中的運用已經引起了研究者更大的關注。用這種鹽所配制而成的電解液具有抗過充與阻燃等作用,所形成的sei膜十分穩(wěn)定。limn2o4在libob電解液當中的分解熱只達到60j/g,而lifepo4則更低,大概是6~8j/g,如此一來,就能極大地提升動力電池的安全性。因此,把libob視為添加劑加以運用,和lipf6進行混合使用,能夠極大地提升動力電池所具有的高溫循環(huán)作用。
4 結語
當前,中國已將新能源汽車業(yè)列為今后一個時期大力發(fā)展的戰(zhàn)略性新興產業(yè)之一,這就為鋰離子電池打開了更為廣闊的市場空間。同時,在電動自行車領域、航天領域、軍事領域之中,鋰離子電池也具有非常好的發(fā)展前景。筆者堅信,隨著鋰離子電池技術的進一步發(fā)展,鋰離子電池所具有的性能必然會愈來愈高,其應用價值也會越來越大,并朝著高能量密度化、高功率化、大型化等趨勢繼續(xù)發(fā)展。
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